خبرونه

د ټیکنالوژۍ سربیره ، د ګلایکوسایډ ترکیب تل د ساینس لپاره علاقه لري ، ځکه چې دا په طبیعت کې خورا عام عکس العمل دی. د شمیت او توشیما او تاتسوتا لخوا وروستي کاغذونه، او همدارنګه ډیری حوالې چې په کې حواله شوي، د مصنوعي امکاناتو په پراخه لړۍ باندې تبصره کړې.
د ګلایکوسایډونو په ترکیب کې، د شکر څو برخې د نیوکلیوفیلونو سره یوځای کیږي، لکه الکولي، کاربوهایډریټ، یا پروټینونه، که چیرې د کاربوهایډریټ د هایدروکسیل ګروپونو څخه یو انتخابي عکس العمل د اړتیا په صورت کې وي، نور ټولې دندې باید په دې کې خوندي شي. لومړی ګام په اصولو کې، انزیماتیک یا مایکروبیل پروسې، د دوی د انتخاب کولو له امله، کولی شي په سیمو کې د ګلایکوسایډونو څخه د انتخاب کولو لپاره پیچلي کیمیاوي محافظت او د تخریب ګامونه بدل کړي. په هرصورت، د الکیل ګلایکوسایډونو اوږد تاریخ له امله، د ګلایکوسایډونو په ترکیب کې د انزایمونو کارول په پراخه کچه مطالعه شوي او پلي شوي ندي.
د مناسب انزایم سیسټمونو ظرفیت او لوړ تولید لګښتونو له امله ، د الکیل پولی ګلایکوسایډ انزیماتیک ترکیب صنعتي کچې ته لوړولو لپاره چمتو ندي ، او کیمیاوي میتودونه غوره کیږي.
په 1870 کې، MAcolley د اکیتیل کلورایډ سره د ډیکسټروز (ګلوکوز) د عکس العمل په واسطه د "اکټوکلور هایدروز" (1، شکل 2) ترکیب راپور ورکړ، چې په پایله کې د ګلایکوسایډ ترکیب تاریخ ته لاره هواروله.
شکل 2. د مایکل په وینا د ایریل ګلوکوزایډ ترکیب
Tetra-0-acetyl-glucopyranosyl halides(acetohaloglucoses) وروسته د خالص الکیل ګلوکوزایډونو د سټیریوسیلټیک ترکیب لپاره ګټور منځګړیتوبونه وموندل شول. په 1879 کې، ارتور مایکل په دې بریالی شو چې د کولی د منځګړیتوبونو او فینولیټس څخه مشخص، کریسټالیز وړ ایریل ګلایکوسایډونه چمتو کړي. (آرو-، شکل 2).
په 1901 کې، مایکل د کاربوهایډریټ او هایدروکسیلیک اګلیکون پراخه لړۍ ته ترکیب وکړ، کله چې W.Koenigs او E.Knorr د سټریس انتخابي ګلایکوسیډیشن پروسه (شکل 3) معرفي کړه. په تعامل کې د انومریک کاربن د SN2 بدیل شامل دی او د ترتیب د انعطاف سره په سټریس انتخابي توګه پرمخ ځي، د مثال په توګه د α-glucoside 4 د aceobromoglucose منځګړیتوب β-anomer څخه تولیدوي. د Koenigs-Knorr ترکیب د سپینو زرو په شتون یا شتون کې واقع کیږي. پارا پروموټر
شکل 3. د کوینګس او کنور له مخې د ګلایکوسایډونو سټریس انتخابي ترکیب
په 1893 کې، ایمیل فیشر د الکیل ګلوکوسایډونو ترکیب لپاره د بنسټیز ډول مختلف چلند وړاندیز وکړ. دا پروسه اوس د "فشر ګلایکوسیډیشن" په نوم پیژندل کیږي او د الکولو سره د ګلایکوزونو تیزاب کتلیز عکس العمل لري. په هر تاریخي حساب کې باید په 1874 کې د A.Gautier لومړنۍ راپور شوي هڅه هم شامله وي چې د هایدروکلوریک اسید په شتون کې ډیکسټروز د انهایډروس ایتانول سره بدل کړي. د ګمراه کونکي عنصري تحلیل له امله ، ګوتیر باور درلود چې هغه "ډیګلوکوز" ترلاسه کړی. فیشر وروسته څرګنده کړه چې د ګوتیر "ډیګلوکوز" په حقیقت کې په اصل کې ایتیل ګلوکوز و (4 شکل).
شکل 4. د فیشر په وینا د ګلایکوسایډونو ترکیب
فیشر د ایتیل ګلوکوزایډ جوړښت په سمه توګه تعریف کړی، لکه څنګه چې کیدای شي د وړاندیز شوي تاریخي فرانوسایډیک فارمول څخه لیدل کیږي. په حقیقت کې، د فیشر ګلایکوسیډیشن محصولات پیچلي دي، ډیری یې د α/β-anomers او pyranoside/furanoside isomers متوازن ترکیبونه دي چې په تصادفي توګه تړل شوي ګلایکوسایډ اولیګومرونه هم لري.
په دې اساس، انفرادي مالیکولر ډولونه د فشر غبرګون مرکبونو څخه جلا کول اسانه ندي، کوم چې په تیرو وختونو کې یوه جدي ستونزه وه. د دې ترکیب د طریقې د یو څه پرمختګ وروسته، فیشر وروسته د خپلو تحقیقاتو لپاره د Koenigs-Knorr ترکیب غوره کړ. د دې پروسې په کارولو سره، E.Fischer او B.Helferich په لومړي ځل په 1911 کې د اوږد زنځیر الکیل ګلوکوزایډ ترکیب راپور ورکړ چې د سرفیکټینټ ملکیتونه څرګندوي.
د 1893 په پیل کې، فیشر په سمه توګه د الکیل ګلایکوسایډونو اړین ملکیتونه په سمه توګه لیدلي وو، لکه د اکسیډریشن او هایدرولیسس په لور د دوی لوړ ثبات، په ځانګړې توګه په قوي الکلین میډیا کې. دواړه ځانګړتیاوې د سرفیکټینټ غوښتنلیکونو کې د الکیل پولیګلایکوسایډونو لپاره ارزښت لري.
د ګلایکوسیډیشن عکس العمل پورې اړوند څیړنې لاهم روانې دي او په تیرو وختونو کې ګلایکوسیډونو ته څو په زړه پوري لارې رامینځته شوي. د ګلایکوسایډونو د ترکیب لپاره ځینې طرزالعملونه په 5 شکل کې لنډیز شوي.
په عموم کې، د کیمیاوي ګلایکوسیډیشن پروسې کیدای شي په هغو پروسو ویشل شي چې د تیزاب کتلیز شوي ګلایکوسیل تبادله کې د پیچلي اولیګومر توازن لامل کیږي.
شکل 5. د ګلایکوسایډونو ترکیب لپاره د میتودونو لنډیز
په مناسبه توګه فعال کاربوهایډریټ سبسټریټ باندې عکس العملونه (د فشر ګلایکوسیډیک تعاملات او د غیر محافظت کاربوهایډریټ مالیکولونو سره هایدروجن فلورایډ (HF) تعاملات) او کایناتیک کنټرول شوي ، نه بدلیدونکي او په عمده توګه د سټیریوټیکسیک بدیل تعاملات. دوهم ډول طرزالعمل ممکن د انفرادي ډولونو رامینځته کیدو لامل شي نه د پیچلي عکس العملونو په پرتله ، په ځانګړي توګه کله چې د محافظت ګروپ تخنیکونو سره یوځای شي. کاربوهایډریټ ممکن په اکټوپیک کاربن کې ګروپونه پریږدي، لکه د هالوجن اتومونه، سلفونیلونه، یا ټرایکلورواسیټیمایډیټ ګروپونه، یا د تریفلیټ ایسټرونو بدلولو دمخه د اډو لخوا فعال شي.
د هایدروجن فلورایډ یا د هایدروجن فلورایډ او پیریډین (pyridinium poly [hydrogen fluoride]) په ترکیب کې د ګلایکوسیډیشن په ځانګړي حالت کې ، ګلایکوسیل فلورایډونه په حالت کې رامینځته کیږي او په اسانۍ سره په ګلایکوسایډونو بدلیږي ، د مثال په توګه د الکولو سره. هایډروجن فلورایډ په کلکه فعاله ، غیر تخریب کونکي عکس العمل وسیله ښودل شوي. د انډول اتومات کنډیشن (oligomerization) د فیشر پروسې سره ورته لیدل کیږي، که څه هم د غبرګون میکانیزم شاید توپیر ولري.
د کیمیاوي پلوه خالص الکیل ګلایکوسایډونه یوازې د خورا ځانګړي غوښتنلیکونو لپاره مناسب دي. د مثال په توګه، الکیل ګلایکوسایډونه په بایو کیمیکل څیړنو کې په بریالیتوب سره د جھلی پروټینونو د کریسټالیزیشن لپاره کارول شوي، لکه د پورین او باکتریوروډوپسین درې اړخیزه کریسټالیزیشن د اکټیل β-D-glucopyranoside په شتون کې (د دې کار پر بنسټ نورې تجربې د نوبل لامل کیږي. په 1988 کې د Deisenhofer، Huber او Michel لپاره په کیمیا کې جایزه).
د الکیل پولیګالیکوسایډونو د پراختیا په جریان کې، د لابراتوار پیمانه د سټیریز انتخابي میتودونه کارول شوي ترڅو مختلف ماډل مواد ترکیب کړي او د دوی فزیکو کیمیکل ملکیتونه مطالعه کړي، د دوی پیچلتیا، د منځګړیتوب بې ثباتۍ او د پروسې مقدار او نازک طبیعت له امله. ضایع کونکي، د Koenigs-Knorr ډوله ترکیب او نور محافظتي ګروپ تخنیکونه به د پام وړ تخنیکي او اقتصادي ستونزې رامینځته کړي. د فیشر ډوله پروسې نسبتا لږ پیچلي او په سوداګریزه کچه د ترسره کولو لپاره اسانه دي او په وینا، په لویه پیمانه د الکیل پولیګالیکوسایډونو تولید لپاره غوره طریقه ده.


د پوسټ وخت: سپتمبر-12-2020