د ټیکنالوژۍ سربیره، د ګلایکوسایډونو ترکیب تل د ساینس لپاره په زړه پورې و، ځکه چې دا په طبیعت کې یو ډیر عام غبرګون دی. د شمیت او توشیما او تاتسوتا وروستي مقالې، او همدارنګه په کې ذکر شوي ډیری حوالې، د مصنوعي امکاناتو پراخه لړۍ باندې تبصره کړې ده.
د ګلایکوسایډونو په ترکیب کې، د څو بورې اجزا د نیوکلیوفیلز سره یوځای کیږي، لکه الکولونه، کاربوهایډریټونه، یا پروټینونه، که چیرې د کاربوهایډریټ د هایدروکسیل ګروپونو څخه یو سره انتخابي تعامل اړین وي، نو نور ټول فعالیتونه باید په لومړي ګام کې خوندي شي. په اصل کې، انزایمیک یا مایکروبیل پروسې، د دوی د انتخاب له امله، کولی شي په سیمو کې د ګلایکوسایډونو څخه په انتخابي ډول د پیچلي کیمیاوي محافظت او تخریب مرحلې ځای په ځای کړي. په هرصورت، د الکیل ګلایکوسایډونو د اوږد تاریخ له امله، د ګلایکوسایډونو په ترکیب کې د انزایمونو کارول په پراخه کچه مطالعه او پلي شوي ندي.
د مناسب انزایم سیسټمونو ظرفیت او د لوړ تولید لګښتونو له امله، د الکیل پولی ګلایکوسایډونو انزایمیک ترکیب صنعتي کچې ته د لوړولو لپاره چمتو نه دی، او کیمیاوي میتودونه غوره ګڼل کیږي.
په ۱۸۷۰ کال کې، مکولي د ډیکسټروز (ګلوکوز) او اسیتیل کلورایډ د تعامل له لارې د "اسټوکلور هایدروز" (۱، شکل ۲) د ترکیب راپور ورکړ، چې بالاخره د ګلایکوسایډ ترکیب لارې تاریخ ته لاره هواره کړه.
وروسته د Tetra-0-acetyl-glucopyranosyl halides (acetohaloglucoses) د خالص الکیل ګلوکوزایډونو د سټیریو انتخابي ترکیب لپاره ګټور منځګړي وموندل شول. په 1879 کې، آرتر مایکل د کولی د منځګړیو او فینولټونو څخه د مشخص، کرسټالیز وړ اریل ګلایکوسایډونو په چمتو کولو کې بریالی شو. (Aro-، شکل 2).
په ۱۹۰۱ کال کې، مایکل د کاربوهایډریټونو او هایدروکسیلیک اګلیکونونو پراخه لړۍ ته ترکیب وکړ، کله چې ډبلیو کوینیګز او ای کنور خپل ښه شوی سټیریو سلیکټیک ګلایکوسیډیشن پروسه معرفي کړه (شکل ۳). په عکس العمل کې د انومریک کاربن کې د SN2 بدیل شامل دی او د ترتیب د انعطاف سره سټیریو سلیکټیک پرمخ ځي، د مثال په توګه د اسیوبروموګلوکوز منځګړیتوب ۳ د β-انومر څخه α-ګلوکوسایډ ۴ تولیدوي. د کوینیګز-کنور ترکیب د سپینو زرو یا پارې پروموټرونو په شتون کې ترسره کیږي.
په ۱۸۹۳ کال کې، ایمل فیشر د الکیل ګلوکوزایډونو ترکیب لپاره یو بنسټیز مختلف چلند وړاندیز کړ. دا پروسه اوس د "فشر ګلایکوسیډیشن" په نوم پیژندل کیږي او د الکولو سره د ګلایکوزونو د اسید کتلیز شوي تعامل څخه جوړه ده. په هرصورت، په هر تاریخي حساب کې باید د A.Gautier لومړۍ هڅه هم شامله وي چې په ۱۸۷۴ کې د هایدروکلوریک اسید په شتون کې ډیکسټروز د انهایډروس ایتانول سره بدل کړي. د غلط عنصر تحلیل له امله، ګوتیر باور درلود چې هغه "ډیګلوکوز" ترلاسه کړی دی. فیشر وروسته وښودله چې د ګوتیر "ډیګلوکوز" په حقیقت کې په عمده توګه ایتیل ګلوکوزایډ و (شکل ۴).
فشر د ایتیل ګلوکوزایډ جوړښت په سمه توګه تعریف کړ، لکه څنګه چې د وړاندیز شوي تاریخي فورانوسایډیک فورمول څخه لیدل کیدی شي. په حقیقت کې، د فشر ګلایکوسیډیشن محصولات پیچلي دي، ډیری یې د α/β-anomers او pyranoside/furanoside isomers متوازن مخلوط دي چې په تصادفي ډول تړل شوي ګلایکوسایډ اولیګومرونه هم لري.
په همدې اساس، انفرادي مالیکولي ډولونه د فشر د تعامل مخلوط څخه جلا کول اسانه ندي، کوم چې په تیرو وختونو کې یوه جدي ستونزه وه. د دې ترکیب میتود کې د یو څه ښه والي وروسته، فشر وروسته د خپلو تحقیقاتو لپاره د کوینیګز-نور ترکیب غوره کړ. د دې پروسې په کارولو سره، ای. فشر او بي. هیلفریچ لومړني کسان وو چې په 1911 کې د اوږدې زنځیر الکیل ګلوکوزایډ ترکیب راپور ورکړ چې سرفیکټینټ ملکیتونه یې ښودل.
په ۱۸۹۳ کال کې، فشر د الکیل ګلایکوسایډونو اړین ځانګړتیاوې په سمه توګه ولیدلې، لکه د اکسیډیشن او هایدرولیسز په وړاندې د دوی لوړ ثبات، په ځانګړې توګه په قوي الکلین رسنیو کې. دواړه ځانګړتیاوې د سرفیکټینټ غوښتنلیکونو کې د الکیل پولی ګلایکوسایډونو لپاره ارزښتناکه دي.
د ګلایکوسایډیشن تعامل پورې اړوند څیړنې لاهم روانې دي او په دې وروستیو کې د ګلایکوسایډونو لپاره ډیری په زړه پورې لارې رامینځته شوي دي. د ګلایکوسایډونو ترکیب لپاره ځینې پروسیجرونه په 5 شکل کې لنډیز شوي دي.
په عمومي توګه، د کیمیاوي ګلایکوسیډیشن پروسې په هغو پروسو ویشل کیدی شي چې د تیزاب کتلست شوي ګلایکوسیل تبادلې کې د پیچلي اولیګومر توازن لامل کیږي.
په مناسب ډول فعال شوي کاربوهایډریټ سبسټریټونو باندې تعاملات (د فشر ګلایکوسیډیک تعاملات او د هایدروجن فلورایډ (HF) تعاملات د غیر محافظت شوي کاربوهایډریټ مالیکولونو سره) او کایناتیک کنټرول شوي، نه بدلیدونکي، او په عمده توګه سټیریوټیکسیک بدیل تعاملات. د پروسې دوهم ډول ممکن د تعاملاتو پیچلي مخلوط پرځای د انفرادي ډولونو رامینځته کیدو لامل شي، په ځانګړي توګه کله چې د ساتنې ګروپ تخنیکونو سره یوځای شي. کاربوهایډریټ ممکن په ایکټوپیک کاربن کې ګروپونه پریږدي، لکه هالوجن اتومونه، سلفونیلونه، یا ټرایکلورواسیټیمیډیټ ګروپونه، یا د ټرای فلیټ ایسټرونو ته د بدلیدو دمخه د اساساتو لخوا فعال شي.
د هایدروجن فلورایډ یا د هایدروجن فلورایډ او پیریډین (پیریډینیم پولی [هایډروجن فلورایډ]) په مخلوط کې د ګلایکوسیل فلورایډونو په ځانګړي حالت کې، ګلایکوسیل فلورایډونه په سمه توګه جوړیږي او په اسانۍ سره په ګلایکوسایډونو بدلیږي، د بیلګې په توګه د الکولو سره. هایدروجن فلورایډ د یو قوي فعال، غیر تخریبي تعامل منځنی په توګه ښودل شوی؛ د توازن اتومات کنډیشن (اولیګومیریزیشن) د فشر پروسې سره ورته لیدل کیږي، که څه هم د عکس العمل میکانیزم شاید توپیر ولري.
په کیمیاوي لحاظ خالص الکیل ګلایکوسایډونه یوازې د خورا ځانګړو استعمالونو لپاره مناسب دي. د مثال په توګه، الکیل ګلایکوسایډونه د غشا پروټینونو د کرسټالیزیشن لپاره په بایو کیمیکل څیړنه کې په بریالیتوب سره کارول شوي، لکه د اوکټیل β-D-ګلوکوپیرانوسایډ په شتون کې د پورین او باکتریوروډوپسین درې بعدي کرسټالیزیشن (د دې کار پراساس نورې تجربې په 1988 کې د ډیزن هوفر، هوبر او میشل لپاره په کیمیا کې د نوبل جایزې لامل کیږي).
د الکیل پولی ګلایکوسایډونو د پراختیا په جریان کې، د لابراتوار په کچه د سټیریو انتخابي میتودونو څخه کار اخیستل شوی ترڅو د مختلفو ماډل موادو ترکیب وکړي او د دوی فزیکو کیمیکل ملکیتونه مطالعه کړي، د دوی د پیچلتیا، د منځګړو بې ثباتۍ او د پروسې ضایع کونکو مقدار او مهم طبیعت له امله، د کوینیګز-نور ډول ترکیبونه او نور محافظتي ګروپ تخنیکونه به د پام وړ تخنیکي او اقتصادي ستونزې رامینځته کړي. د فشر ډول پروسې په پرتله لږ پیچلې او په سوداګریزه کچه ترسره کول اسانه دي او له همدې امله، په لویه کچه د الکیل پولی ګلایکوسایډونو تولید لپاره غوره میتود دی.
د پوسټ وخت: سپتمبر-۱۲-۲۰۲۰